隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展，蒙藥和中草藥中硒的含量與藥效密切相關(guān)響。因此，測(cè)定藥物試樣中硒含量具有十分重要意義。目前測(cè)定硒的方法較多。熒光法是經(jīng)典方法，靈敏度高，操作繁瑣費(fèi)時(shí)[1]；催化光度法和極譜法的穩(wěn)定性差[2-3]；石墨爐原子吸收法又存在硒的揮發(fā)損失[4]；氫化物發(fā)生原子吸收法具有高靈敏度和高選擇性的優(yōu)點(diǎn)，手工操作是其缺點(diǎn)[5]。本文采用流動(dòng)注射氫化物發(fā)生電原子吸收光譜法測(cè)定蒙藥中硒，對(duì)測(cè)試條件進(jìn)行研究，取得較好效果。

      1 試驗(yàn)部分1.1 儀器與試劑原子吸收分光光度計(jì)；WNA-1型金屬套玻璃高效霧化器，WHG-103A型流動(dòng)注射氫化物發(fā)生器及電加熱石英管(北京瀚時(shí)制作所)；硒空心陰極燈；控溫電熱板；回流三角燒瓶。

      硒標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液(1mg/ml)：用亞硒酸配制；硒標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用液(500ng/ml)：用3mol/L鹽酸稀釋儲(chǔ)備液配制；硼氫化鉀溶液(5g/L)：用4g/L氫氧化鈉溶液配制，于4℃冷藏保存，可用1個(gè)月；混合酸：硝酸與高氯酸為4:1(體積比)；載液：0.3mol/L鹽酸；稀釋液：3.0 mol/L 鹽酸；載氣：高純氬氣；鹽酸、硝酸作者簡(jiǎn)介：張艾華(1960-)，男，內(nèi)蒙古包頭人，包頭醫(yī)學(xué)院衛(wèi)生化學(xué)教研室副教授，從事生物樣品分析方法學(xué)研究。

      及氫氧化鈉為優(yōu)級(jí)純，其它試劑為分析純，實(shí)驗(yàn)用水為去離子水，實(shí)驗(yàn)所用玻璃器皿用硝酸(1:4)浸泡24h。

      1.2 方法原理測(cè)試液是經(jīng)鹽酸還原將六價(jià)硒轉(zhuǎn)化為四價(jià)硒的酸性溶液。該方法用載氣壓力作為自動(dòng)化能源，自動(dòng)定量吸入硼氫化鉀、測(cè)試液和載液三種溶液，吸滿后，載帶測(cè)試液的載液和硼氫化鉀溶液開(kāi)始穩(wěn)流流動(dòng)，匯合后發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，反應(yīng)液和生成的氣體氫化物被載氣帶入氣液分離管，混合氣進(jìn)入電熱石英管被原子化，由主機(jī)測(cè)定吸光度。

      1.3 實(shí)驗(yàn)方法取一定量硒標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用液于10ml比色管中，用3mol/L鹽酸稀釋至刻度，搖勻，作為測(cè)試液。將三根塑料毛細(xì)管分別插入載液、測(cè)試液和硼氫化鉀溶液，按表1原子吸收光譜儀工作參數(shù)和表2流動(dòng)注射氫化物發(fā)生器工作條件進(jìn)行測(cè)定。

      1.4 樣品分析稱取樣品0.3000g于100ml三角燒瓶中(帶回流管)，加4.0ml混合酸，置電熱板上約100℃消化1h，后高溫消化至溶液無(wú)色透明且產(chǎn)生高氯酸煙霧時(shí)止。溶液冷卻后用 3mol/L HCl稀釋至10.00ml，放置0.5h，按試驗(yàn)方法測(cè)定吸光度，用校正曲線法定量。

      結(jié)果與討論2.1 測(cè)試條件的選擇按試驗(yàn)方法，采用單因素變化法確定最佳試驗(yàn)條件。最佳條件為：硼氫化鉀溶液濃度5g/L，鹽酸稀釋液濃度3.0 mol/L，鹽酸載液濃度0.3mol/L，石英管加熱電壓110V，氬氣流量180ml/min。

      2.2 預(yù)還原條件的選擇樣品經(jīng)消化處理后，硒以四價(jià)和六價(jià)形式存在，而六價(jià)硒與硼氫化鉀反應(yīng)難生成氣體氫化物，因此消化后的溶液需預(yù)還原處理，將六價(jià)硒還原為四價(jià)硒。試驗(yàn)了HCl、KI、抗壞血酸三種還原劑，靈敏度、穩(wěn)定性均以HCl為好，且與試液用酸相同。本試驗(yàn)以3mol/L HCl為預(yù)還原劑。

      2.3 共存離子的影響按試驗(yàn)方法，試驗(yàn)了多種共存離子的影響。結(jié)果表明(相對(duì)誤差不超過(guò)±5%)：至少30000倍K 、Na ，20000倍Ca2 、Mg2 ，1000倍Fe3 、Fe2 、Zn2 、Al3 、Mn2 、Pb2 、Cd2 、I-、Cr2O72-，400倍Co2 、Ni2 ，300倍Cu2 、Ag ，100倍As(Ⅴ)，70倍As(Ⅲ)不干擾測(cè)定。

      2.4 線性范圍與檢出限按試驗(yàn)方法測(cè)定不同濃度硒標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度，繪制硒濃度與吸光度關(guān)系曲線，得硒濃度在0.60—35ng/ml范圍內(nèi)與吸光度呈線性關(guān)系，直線回歸方程為A=0.0168x 0.0051， A為吸光度，x為硒濃度(ng/ml)，相關(guān)系數(shù)r=0.9998。 按試驗(yàn)方法對(duì)20個(gè)試劑空白溶液進(jìn)行測(cè)定，根據(jù)公式L=3Sb/S(Sb為空白溶液的標(biāo)準(zhǔn)偏差，S為回歸直線的斜率，即方法的靈敏度，L為檢出限)求得方法的檢出限為0.12ng/ml。

      2.5 精密度與準(zhǔn)確度按樣品分析方法對(duì)三份蒙藥進(jìn)行分析，同時(shí)做加標(biāo)回收率試驗(yàn)
實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，本法測(cè)定蒙藥中硒，靈敏度高，選擇性好，簡(jiǎn)便快速，試劑和樣品用量少，精密度和準(zhǔn)確度均較高，有推廣應(yīng)用價(jià)值。