【鑒別】 (1)取本品0.05g,加稀鹽酸溶液5ml和氯化鋇試液1ml,振搖,必要時(shí)可過濾;在濾液中加入磷鉬酸溶液(1→10)1ml,產(chǎn)生黃綠色沉淀。
(2)取本品0.1g置試管中,加入硫氰酸鉀和硝酸鈷各0.1g,混合后,加入二氯甲烷5ml,溶液呈藍(lán)色。
【檢查】
水分 取本品2.0g,照水分測(cè)定法(附錄VIII M第一法A)測(cè)定,含水分不得過2.0%。
羥值 精密稱取五氧化二磷50°C減壓干燥24小時(shí)的供試品1.9g(W)置帶回流冷凝裝置的干燥錐形瓶中,加入25.0ml鄰苯二甲酸酐溶液(稱取42g鄰苯二甲酸酐,溶解于300ml無水吡啶(用無水碳酸鈉干燥,過濾,蒸餾)中,放置16小時(shí)后使用,避光保存并在1周內(nèi)使用完畢),攪拌使溶解加熱回流60分鐘,放冷,先用25ml吡啶洗滌冷凝管,再用25ml水洗滌,加入酚酞指示劑4滴,用氫氧化鈉滴定液(1mol/L)滴定至溶液顯淺粉色(A ml),同時(shí)做空白試驗(yàn)(B ml)。照下式計(jì)算羥值:
56.1×(B-A)
供試品的羥值=
W
羥值應(yīng)為264~300。
環(huán)氧乙烷和二氧六環(huán) 取本品,照氣相色譜法(附錄V E)測(cè)定。
色譜條件與系統(tǒng)適用性試驗(yàn) 石英或玻璃毛細(xì)管,固定相為聚二甲基硅氧烷,載氣為氮?dú)?,流?st1:chmetcnv w:st="on" unitname="cm" sourcevalue="20" hasspace="False" negative="False" numbertype="1" tcsc="0">20cm/s,分流比1:20。檢測(cè)器為火焰離子化檢測(cè)器。
柱溫為35℃保持5分鐘,以5℃/分鐘升溫至180℃,然后以30℃/分鐘升溫至230℃,保持5分鐘(可根據(jù)具體情況調(diào)整)。進(jìn)樣口溫度為150℃,檢測(cè)器溫度為250℃。
頂空進(jìn)樣條件:平衡溫度:70℃,平衡時(shí)間45分鐘,傳遞管線溫度為75℃,載氣為氮?dú)?,增壓時(shí)間:1分鐘。注射時(shí)間0.5分鐘。
注入對(duì)照溶液b氣體1.0ml,調(diào)整儀器靈敏度使環(huán)氧乙烷和乙醛的峰高為滿量程的15%,乙醛和環(huán)氧乙烷的分離度應(yīng)達(dá)到至少2.0,二氧六環(huán)峰高至少應(yīng)為基線噪音的5倍。
分別注入供試品溶液及對(duì)照溶液a氣體1ml,重復(fù)進(jìn)樣至少3次。
準(zhǔn)確度的驗(yàn)證 計(jì)算供試品溶液和對(duì)照溶液a圖譜中環(huán)氧乙烷和二氧六環(huán)峰面積的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差,環(huán)氧乙烷的3次測(cè)量值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)不得過15%,二氧六環(huán)的3次測(cè)量值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)不得過10%。
供試品溶液 精密稱取供試品1g 置10ml頂空瓶中,加入1.0ml超純水,密封,搖勻。70℃放置45分鐘。
環(huán)氧乙烷貯備液的配制 所有操作均應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行,操作者應(yīng)戴聚乙稀手套及合適的面具保護(hù)手和面部,所有溶液均應(yīng)密閉,在4℃~8℃保存。
用冷至-10℃ 的玻璃注射器,取約300μl液態(tài)環(huán)氧乙烷(相當(dāng)于0.25g環(huán)氧乙烷),置50ml聚乙二醇400中,加入前后稱重,用聚乙二醇400稀釋至100ml,用前搖勻。
環(huán)氧乙烷貯備液的含量測(cè)定:配制10ml 50%氯化鎂的無水乙醇混懸液并與20ml醇制鹽酸滴定液(0.1mol/L)混勻,放置過夜使平衡,精密稱量5g環(huán)氧乙烷貯備液置上述溶液中混勻,放置30分鐘,用0.1mol/L醇制氫氧化鉀滴定液滴定,用電位法指示終點(diǎn),用聚乙二醇400作為空白,按下式計(jì)算環(huán)氧乙烷濃度(mg/g):
4.404(V0-V1)/m
V0 和V1分別為空白液和測(cè)定液消耗的醇制氫氧化鉀滴定液體積,m為樣品的重量(g)。
聚乙二醇400的處理:稱量聚乙二醇400 500g置1000ml圓底燒瓶中,以60℃,1.5~2.5kPa旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)6小時(shí),除去揮發(fā)成份。
環(huán)氧乙烷對(duì)照溶液的配制:
臨用前配制,精密稱取1g冷的環(huán)氧乙烷貯備液,置含40.0g冷的聚乙二醇400的50ml量瓶中,用冷的聚乙二醇400稀釋至刻度,得環(huán)氧乙烷濃度為50μg/g的溶液,精密稱量10g,置含30ml水的50ml量瓶中,用水稀釋至刻度。精密量取10ml,用水稀釋至50ml(環(huán)氧乙烷濃度2μg/ml)。
二氧六環(huán)對(duì)照溶液的配制:
精密稱取1.00g二氧六環(huán)用水稀釋至100ml,精密量取5ml,用水稀釋至50ml。精密量取50ml,用水稀釋至100ml,再精密量取10ml,用水稀釋至50ml(0.1mg/ml)。
對(duì)照溶液a的制備:精密稱取供試品1g 置10ml頂空瓶中,加入0.5ml環(huán)氧乙烷對(duì)照溶液及0.5ml二氧六環(huán)對(duì)照溶液,密封,搖勻。70℃放置45分鐘。
對(duì)照溶液b的制備:精密量取0.5ml環(huán)氧乙烷對(duì)照溶液置10ml頂空瓶中,加入新配制的10mg/L乙醛溶液0.1ml及二氧六環(huán)對(duì)照溶液0.1ml,密封,搖勻。70℃放置45分鐘。
環(huán)氧乙烷含量(百萬分之)按以下公式計(jì)算:
At×C
(Ar×Mt)-(At×Mr)
At 供試品溶液圖譜中環(huán)氧乙烷的峰面積
Ar 對(duì)照溶液a圖譜中環(huán)氧乙烷的峰面積
Mt 供試品溶液中被測(cè)物的稱量量(g)
Mr 對(duì)照溶液a中被測(cè)物的稱量量(g)
C 對(duì)照溶液a中環(huán)氧乙烷的加入量(μg)
二氧六環(huán)含量(百萬分之)按以下公式計(jì)算:
Dt×C
(Dr×Mt)-(Dt×Mr)
Dt 供試品溶液圖譜中二氧六環(huán)的峰面積
Dr 對(duì)照溶液a圖譜中二氧六環(huán)的峰面積
C 對(duì)照溶液a中二氧六環(huán)的加入量(μg)
環(huán)氧乙烷不得過百萬分之一,二氧六環(huán)不得過百萬分之十。
甲醛 取本品1g,精密稱定,加入變色酸鈉溶液(6→1000)0.25ml,在冰水中冷卻后,加硫酸5ml,靜置15分鐘,緩慢定量轉(zhuǎn)移至盛有10ml水的25ml量瓶中,放冷,緩慢加水至刻度,搖勻,作為供試品溶液。另取甲醛0.86g,精密稱定,置100ml量瓶中,加水稀釋至刻度,取1ml,用水稀釋至100ml;精密量取1ml,自“加變色酸鈉溶液(6→1000)0.25ml”起,同法操作,作為對(duì)照溶液。取上述兩種溶液,照紫外-可見分光光度法(附錄IV A),在567nm波長處測(cè)定吸光度,并依法配制空白溶液進(jìn)行校正。供試品溶液的吸光度不得大于對(duì)照溶液的吸光度(百萬分之三十)。