水質(zhì)凱氏氮的測(cè)定規(guī)程　(GB 11891—89)
　　
　　Waterquality-Determinationofkjeldahlnitrogen
　　
　　本標(biāo)準(zhǔn)參照采用國際標(biāo)準(zhǔn)ISO5663-1984《水質(zhì)——?jiǎng)P氏氮的測(cè)定——硒催化礦化法》。
　　
　　1主題內(nèi)容與適用范圍
　　
　　1.1主題內(nèi)容本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了以凱氏(Kjeldahl)法測(cè)定氮含量的方法。它包括了氨氮和在此條件下能被轉(zhuǎn)化為銨鹽的有機(jī)氨化合物。此類有機(jī)氮化合物主要是指蛋白質(zhì)、月示、胨、氨基酸、核酸、尿素及其他合成的氮為負(fù)三價(jià)態(tài)的有機(jī)氮化合物。它不包括疊氮化合物、連氮、偶氮、腙、硝酸鹽、亞硝基、硝基、亞硝酸鹽、腈、肟和半卡巴腙類的含氮化合物。
　　
　　1.2適用范圍
　　
　　本標(biāo)準(zhǔn)適用于測(cè)定工業(yè)廢水、湖泊、水庫和其他受污染水體中的凱氏氮。
　　
　　1.3測(cè)定范圍
　　
　　凱氏氮含量較低時(shí)，分取較多試樣，經(jīng)消解和蒸餾，最后以光度法測(cè)定氨。含量較高時(shí)，分取較少試樣，最后以酸滴定法測(cè)定氨。
　　
　　1.4最低檢出濃度
　　
　　試料體積為50mL時(shí)，使用光程長度為10mm比色皿，最低檢出濃度為0.2mg／L。
　　
　　2原理
　　
　　水中加入硫酸并加熱消解，使有機(jī)物中的胺基氮轉(zhuǎn)變?yōu)榱蛩釟滗@，游離氨和銨鹽也轉(zhuǎn)為硫酸氫銨。消解時(shí)加入適量硫酸鉀提高沸騰溫度，以增加消解速率，并以汞鹽為催化劑，以縮短消解時(shí)間。
　　
　　消解后液體，使成堿性并蒸餾出氨，吸收于硼酸溶液中。然后以滴定法或光度法測(cè)定氨含量。
　　
　　汞鹽在消解時(shí)形成汞銨絡(luò)合物，因此，在堿性蒸餾時(shí)；應(yīng)同時(shí)加入適量硫代硫酸鈉，使絡(luò)合物分解。
　　
　　3試劑
　　
　　本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑除另有說明外，均為分析純?cè)噭?shí)驗(yàn)用水均為無氨水。
　　
　　3.1無氨水制備
　　
　　3.1.1離子交換法：將蒸餾水通過一個(gè)強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂(氫型)柱，流出液收集在帶有磨口玻塞的玻璃瓶中，密塞保存。
　　
　　3.1.2蒸餾法：于1L蒸餾水中，加入0.1mL濃硫酸，并在全玻璃蒸餾器中重蒸餾，棄去50mL初餾液，然后集取約800mL餾出液于具磨口玻塞的玻璃瓶中，密塞保存。
　　
　　3.2硫酸，P20＝1.84g／mL。
　　
　　3.3硫酸鉀(K2SO4)。
　　
　　3.4硫酸汞溶液：稱取2g紅色氧化汞(HgO)或2.74g硫酸汞(HgSO4)，溶于40mL(1＋5)硫酸溶液中。
　　
　　3.5硫代硫酸鈉一氫氧化鈉溶液：稱取500g氫氧化鈉溶于水，另稱取25g硫代硫酸鈉(Na2S2O3·5H2O)溶于上述溶液中，稀釋至1L，貯于聚乙烯瓶中。
　　
　　3.6硼酸溶液：稱取20g硼酸(H3BO3)溶于水，稀釋至1L。
　　
　　3.7硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液，c(1/2H2SO4)＝0.02mo1／L：分取11mL(1＋19)硫酸，用水稀釋至1L。按下述操作進(jìn)行標(biāo)定。
　　
　　稱取經(jīng)180℃干燥2h的基準(zhǔn)試劑級(jí)碳酸鈉(Na2CO3)約0.5g(稱準(zhǔn)至0.0001g)，溶于新煮沸放冷的水中，移入500mL容量瓶內(nèi)，稀釋至標(biāo)線。
　　
　　移取上述25.00mL碳酸鈉溶液于150mL錐形瓶中，加25mL新煮沸放冷的水，加1滴甲基橙指示液(0.5g／L)，用硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至淡橙紅色止，記錄用量。
　　
　　3.8甲基紅-亞甲藍(lán)混合指示液：稱取200mg甲基紅溶于100mL95％乙醇。稱取100mg亞甲藍(lán)溶于50mL95％乙醇。以兩份甲基紅溶液與一份亞甲藍(lán)溶液混合后供用。每月配制。
　　
　　4儀器
　　
　　4.1凱氏定氮蒸餾裝置
　　
　　4.1.1500mL凱氏瓶。
　　
　　4.1.2氮球。
　　
　　4.1.3直形冷凝管(300mm)。
　　
　　4.1.4導(dǎo)管。
　　
　　4.210mL酸式微量滴定管。
　　
　　5采樣和樣品貯存
　　
　　實(shí)驗(yàn)室樣品可貯于玻璃瓶或聚乙烯瓶中。
　　
　　如不能及時(shí)進(jìn)行測(cè)定，應(yīng)加入足夠的硫酸(3.2)，使pH小于2，并在4℃保存。
　　
　　6步驟
　　
　　6.1試料
　　
　　分取250mL試樣，經(jīng)消解、蒸餾后所得餾出液，取試料最大體積為50.0mL，可測(cè)定凱氏氮最低濃度為0.2mg／L(光度法)。分取25.0mL試樣，經(jīng)消解、蒸餾后所得餾出液全部作為試料，可測(cè)定凱氏氮濃度高至100mg／L(酸滴定法)。
　　
　　6.2測(cè)定
　　
　　6.2.1試樣體積的確定：按下表分取適量，移入凱氏瓶中。
　　
　　水樣中凱氏氮含量(mg／L)試樣體積(mL)
　　
　　～10250
　　
　　10～20100
　　
　　20～5050.0
　　
　　50～10025.0
　　
　　6.2.2消解：加10.0mL硫酸(3.2)，2.0mL硫酸汞溶液(3.4)，6.0g硫酸鉀(3.3)和數(shù)粒玻璃珠于凱氏瓶中，混勻，置通風(fēng)柜內(nèi)加熱煮沸，至冒三氧化硫白色煙霧并使液體變清(無色或淡黃色)，調(diào)節(jié)熱源使繼續(xù)保持沸騰30min，放冷，加250mL水，混勻。
　　
　　6.2.3蒸餾：將凱氏瓶斜置使成約45o角，緩緩沿瓶頸加入40mL硫代硫酸鈉-氫氧化鈉溶液(3.5)，使在瓶底形成堿液層，迅速連接氮球和冷凝管，以50mL硼酸溶液(3.6)為吸收液，導(dǎo)管管尖伸入吸收液液面下約1.5cm，搖動(dòng)凱氏瓶使溶液充分混合，加熱蒸餾，至收集餾出液達(dá)200mL時(shí)，停止蒸餾。
　　
　　6.2.4氨的測(cè)定：加2～3滴甲基紅-亞甲藍(lán)指示液(3.8)于餾出液中，用硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液(3.7)滴定至溶液顏色由綠色至淡紫色為終點(diǎn)，記錄用量。
　　
　　6.3空白試驗(yàn)
　　
　　按6.2所述步驟進(jìn)行空白試驗(yàn)，以與試樣相同體積的水代替試樣。
　　
　　7對(duì)特殊情況的說明
　　
　　7.1氨的測(cè)定除酸滴法外，亦可采用納氏試劑比色法或水楊酸一次氯酸鹽分光光度法。
　　
　　餾出液移入250mL容量瓶中，加水至標(biāo)線，混勻后，分取適量(使氨氮含量不超過0.1mg)移入50mL比色管中，滴加1mo1／L氫氧化鈉溶液至pH7～9，用水稀釋至標(biāo)線，以納氏試劑比色法(見GB7479《水質(zhì)銨的測(cè)定蒸餾和滴定法》)測(cè)定氨量。